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散毛丝光工艺中化学问题的研究

2010
08-04

16:19:35

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  羊毛作为一种天然蛋白质纤维,在纺织材料中一直占有重要位置。但羊毛原料有限,价格昂贵,其产品成本高,市场范围狭窄,缺少竞争力。许多“下脚毛”即低档羊毛虽然价格较便宜,但其光泽差、手感硬、易毡缩、而造成利用率不高。所以如何提高低档羊毛档次,增加其产品附加值,多创利税,已成为各毛纺厂很想解决的问题。近年来,一些大型毛纺厂对毛条丝光工艺作了尝试并已取得成功,但迄今为止,关于散毛丝光未见文献报道。为此,我们经反复实验,终于初步摸索出了一种用化学方法丝光低档散毛的工艺技术,该课题既有理论意义又有实用价值。

1 实验部分
1.1 材料
  国产低档炭净毛;多种漂白剂,重金属盐,碳酸钠,亚硫酸氢钠,尿素,各类表面活性剂,各类柔软剂,pH调节剂。
1.2 方法和条件
  我们采取正交设计以优化工艺。实验中zui关键的是定形剂和漂白剂的确定以及它们对羊毛的处理时间、温度和介质的pH范围的选择。在研究分析了大量实验数据后确定了化学丝光低档散毛的工艺条件。表1列举了在不同化学条件下低档羊毛丝光较为典型的情况。
表1 羊毛在不同条件下丝光的情况
2 结果与讨论
2.1 化学丝光*工艺流程
2.2 H2O2的作用
2.2.1 漂白作用
  H2O2是一种二元弱酸,在水溶液中可发生以下电离:
  H2O2——H++HO-2
  HO-2——H++O2-2
其中HO-2是不稳定的,要按下式分解:
  HO-2——OH-+[O]
  反应中释放的新生态[O]具有较强的氧化作用,使羊毛色素中发色体的共轭双键结构遭到破坏而失去颜色,达到漂白的目的。
  而HO2-也是一种亲核基,可按游离基反应过程引发释放出氧化活性点:
  HO-2+H2O2——HOO.+HO.+OH-
  HO.+H2O2——HOO.+H2O
  特别要指出的是,在丝光过程,介质中存在有金属离子(M+),能使游离基反应加剧:
  M++H2O2——M2++HO.+OH-
  HO.能进一步发出HO-2,而M2+同时与其产物HOO*反应生成活性氧:
  M++HOO.——H++M++2[O]
  2.2.2 氧化作用
  羊毛纤维是由多种氨基酸缩合而成的大分子,在这些分子链间还在着二硫键、盐式键、氢键的交联而使大分子具有网状结构,因而化学性质较为稳定,且比其它大多数蛋白质难于溶解。羊毛的鳞片层中*的含量较高,氧化剂的作用是破坏二硫键,使其生成磺酸基(-SO3)。磺酸基团能溶解已降解的蛋白质,使大分子原纤维中的结晶度降低,结晶区减少,无定形区增加。吸湿性提高,促使水中溶质向纤维内部的渗透膨胀,因此分子键间的空隙被膨化,也导致纤维胞壁的膨胀。这样纤维就变得更为肥圆,具有弹性和光滑的表面。但若处理时间过长或使用氧化性较强的氧化剂,如NaClO等,或者H2O2的浓度过高,都会使纤维表皮层受到严重破坏,不仅使所有的二硫键都氧化成-SO3。而且还导致许多肽键断裂,使蛋白质降解过于迅速,产生大量自由基把大量有机质卷入其中,导致羊毛纤维严重损伤而不能发生膨胀失去弹性,颜色发黄。或者蛋白质降解成低分子量的片段并扩散到纤维外部,使纤维表面出现彼此毡合纠缠的现象,因此氧化剂的作用只能限于纤维表皮。
2.3 定形剂的作用
  在此丝光工艺中,我们选用了尿素和NaHSO3的混合液作为定形剂。首先NaHSO3作用于已遭受一定破坏的鳞片层继而进入羊毛纤维内部,使羊毛纤维大分子获得某种活动性,在此过程中纤维得以膨化;然后在氢拆散剂尿素的影响下,拆散了原来分子键间的引力,大量氢键得以重排,形成新的分子间作用力。使原来弯曲的分子键变得比较挺直,经烘干后,这种引力又重新产生,分子键结合得比以前更加牢固,zui终使羊毛纤维过渡成为*定形纤维。此时,鳞片层对光线的反射也变得具有一定的规则性,所以经该定形剂处理后,羊毛纤维变得有光泽且毡化程度进一步降低。
  NaHSO3和尿素的浓度以我们选定的为宜,若过低,效果不明显;浓度过高,羊毛纤维变硬,弹性降低。该丝光工艺中,定形剂可回收重复使用,但每次应适当提高NaHSO3和尿素的浓度。提高的幅度视不同情况由用户自行决定。
2.4 阳离子表面活性剂的作用
  在此丝光工艺中,我们分别用各种类型表面活性剂处理羊毛以提高其柔软性,从实验情况看,以主要成分为有机胺类盐的阳离子表面活性剂效果为*。由此推测羊毛纤维鳞片层中的羧基(-COOH)与有机胺(-NH2)发生酯化反应,在纤维大分子间形成稳定的交联结构,从而大大提高了羊毛纤维的弹性,手感也变得柔软并易于梳毛;另外,我们还认为阳离子表面活性剂的作用与羊毛表面的电性能有关。因为在羊毛与溶液的界面,电荷分布是不均匀的,而且还有一定的电位差。羊毛纤维由于本身含有解离基而发生电离,而且,这种离解随着所处溶液的pH值的变化而带正电荷、负电荷或不带电荷。因此,带电荷的羊毛纤维表面要选择吸附溶液中带异种电荷的离子。比如在羊毛纤维等电点(pH=3.5~4.8)以上,纤维表面带负电荷。在该步骤中,因介质的pH=6~7,故羊毛纤维表面更容易吸附阳离子。随着氧化剂作用的进行,纤维外表层非晶区增加,阳离子表面活性剂带着水分子向纤维内部扩散,使大分子结构有规则的重排从而使羊毛纤维获得光滑柔软的特性。

3 结束语
  由于经丝光处理后的羊毛毡缩性能大大降低,故此类羊毛经纺纱后适合设计轻缩绒或不缩绒的品种,如市场上的编织物。另外,此丝光处理具有操作简单、污染少的特点。
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